引言(1)
爆炸是物質(zhì)的一種非常急劇的物理、化學(xué)變化,在變化過程中,伴有物質(zhì)所含能量的快速轉(zhuǎn)變,即變?yōu)樵撐镔|(zhì)本身、變化產(chǎn)物或周圍介質(zhì)的壓縮能和運(yùn)動能。其重要特征是大量能量在有限的時(shí)間里突然釋放或急劇轉(zhuǎn)化,這種能量能在有限的時(shí)間和有限的體積內(nèi)大量積聚造成高溫高壓等非尋常狀態(tài),對鄰近介質(zhì)形成急劇的壓力突躍和隨后的復(fù)雜運(yùn)動,顯示出不尋常的移動或破壞效應(yīng)。在石油、化工等行業(yè)生產(chǎn)過程中,從原料到成品,使用、產(chǎn)生的易燃易爆物質(zhì)很多,一旦發(fā)生爆炸事故,常會帶來非常嚴(yán)重的后果,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失和人員傷害,譬如泵房垮塌、油罐爆炸著火、裝置報(bào)廢、人員傷亡。正因如此,控制爆炸是石油、化工等行業(yè)的重中之重。要科學(xué)有效地控制氣體、粉塵爆炸,就不能不對爆炸極限有一個(gè)正確的理解。
爆炸極限的定義(2)
可燃性氣體或蒸氣與助燃性氣體的均勻混合系在標(biāo)準(zhǔn)測試條件下引起爆炸的濃度極限值,稱為爆炸極限。助燃性氣體可以是空氣、氧氣或輔助性氣體。一般情況提及的爆炸極限是指可燃?xì)怏w或蒸氣在空氣中的濃度極限,能夠引起爆炸的可燃?xì)怏w的最低含量稱為爆炸下限Low Explosion - Level(LEL),最高濃度Upper Explosion - Level稱為爆炸上限(UEL)。
影響爆炸極限的因素(3)
1 可燃?xì)怏w
1.1 混合系的組分不同,爆炸極限也不同。
1.2 同一混合系,由于初始溫度、系統(tǒng)壓力、惰性介質(zhì)含量、混合系存在空間及器壁材質(zhì)以及點(diǎn)火能量的大小等都能使爆炸極限發(fā)生變化。
a.溫度影響
因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)與溫度有很大的關(guān)系,所以,爆炸極限數(shù)據(jù)必定與混合物規(guī)定的初始溫度有關(guān)。初始溫度越高,引起的反應(yīng)越容易傳播。一般規(guī)律是,混合系原始溫度升高,則爆炸極限范圍增大即下限降低,上限增高。但是,目前,還沒有大量的系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。因?yàn)橄到y(tǒng)溫度升高,分子內(nèi)能增加,使原來不燃的混合物成為可燃、可爆系統(tǒng)。
b.壓力影響
系統(tǒng)壓力增高,爆炸極限范圍也擴(kuò)大,明顯體現(xiàn)在爆炸上限的提高。這是由于壓力升高,使分子間的距離更為接近,碰撞幾率增高,使燃燒反應(yīng)更容易進(jìn)行,爆炸極限范圍擴(kuò)大,特別是爆炸上限明顯提高。壓力減小,則爆炸極限范圍縮小,當(dāng)壓力降至一定值時(shí),其上限與下限重合,此時(shí)的壓力稱為為混合系的臨界壓力,低于臨界壓力,系統(tǒng)不爆炸。
c.惰性氣體含量影響
混合系中惰性氣體量增加,爆炸極限范圍縮小,惰性氣體濃度提高到某一數(shù)值時(shí),混合系就不能爆炸。
惰性氣體種類不同,對爆炸極限的影響也不同。以汽油為例,其爆炸極限范圍按氮?dú)?、燃燒廢氣、二氧化碳、氟利昂21、氟利昂12、氟利昂11順序依次縮小。
d.容器、管徑影響
容器、管子直徑越小,則爆炸范圍越小,當(dāng)管徑小到一定程度時(shí),單位體積火焰所對應(yīng)的固體冷卻表面散發(fā)出的熱量就會大于產(chǎn)生的熱量,火焰便會中斷熄滅。火焰不能傳播的最大管徑稱為臨界直徑。
容器材料也有很大影響,如氫和氟在玻璃器皿中混合,即使在液態(tài)空氣溫度下,置于黑暗處仍可發(fā)生爆炸,而在銀器中,在一般溫度下才能發(fā)生爆炸反應(yīng)。
e.點(diǎn)火強(qiáng)度影響
點(diǎn)火能的強(qiáng)度高,燃燒自發(fā)傳播的濃度范圍也就越寬。尤其是爆炸上限向可燃?xì)夂枯^高的方向移動。如甲烷在100V電壓、1A電流火花作用下,無論何種混合比例情況均不爆炸;若電流增加到2A,其爆炸極限為5.9%-13.6%;電流上繁榮昌盛到3A時(shí),其爆炸極限為5.85%-14.8%。
f.干濕度影響
通??扇?xì)馀c空氣混合物的相對濕度對于爆炸寬度影響雖小,但在極度干燥時(shí),爆炸范圍寬度為最大。
g.熱表面、接觸時(shí)間的影響
熱表面的面積大,點(diǎn)火源與混合物的接觸時(shí)間長等都會使爆炸極限擴(kuò)大。
h.除此之外,混合系統(tǒng)接觸的封閉外殼的材質(zhì)、機(jī)械雜質(zhì)、光照、表面活性物質(zhì)等都可能影響到爆炸極限范圍。
i.可燃?xì)怏w的爆炸上限和氧與氮在空氣中的比例幾乎無關(guān)。因?yàn)檠鹾偷谋葻嵯嘟?,燃燒熱傳遞到這兩種氣體都會導(dǎo)致相同的燃燒溫度,所以,混俁氣體一旦被點(diǎn)燃,過剩的氧是否被氮所取代,無關(guān)緊要。
j.在生產(chǎn)實(shí)踐中,爆炸上限與空氣中的氧含量有很大的關(guān)系。這是由于可燃?xì)饣蚩扇颊魵膺^剩,也就是氧氣不足所致
2 可燃蒸氣
a.可燃蒸氣的爆炸極限是由可燃液體產(chǎn)生的蒸氣濃度決定的。對于可燃液體而言,爆炸下限對應(yīng)的閃點(diǎn)溫度又可以稱為爆炸下限溫度,爆炸上限濃度對應(yīng)的液體溫度又可以稱為爆炸上限溫度。
b.可燃蒸氣的爆炸上限和氧與氮在空氣中的比例幾乎無關(guān)。原因與上述2.1.2i一樣。
c.爆炸上限與空氣中的氧含量有很大的關(guān)系。原因也是由于氧氣不足致使可燃?xì)饣蚩扇颊魵膺^剩。
3 可燃粉塵
3.1 可燃粉塵爆炸機(jī)理
粉塵爆炸是因其粒子表面氧化而發(fā)生的。其爆炸過程如下:
粒子表面接受熱能時(shí),表面溫度上升;粒子表面的分子產(chǎn)生熱分解或干餾作用成為氣體排放在粒子周圍;該氣體同空氣混合成為爆炸性混合氣體,發(fā)火產(chǎn)生火焰;這種火焰產(chǎn)生的熱,進(jìn)一步促進(jìn)粉末的分解不斷成為氣相,放出可燃?xì)怏w與空氣混合而發(fā)火、傳播。
3.2 粉塵爆炸極限受以下因素影響
(1)粒度 粉塵爆炸下限受粒度的影響很大,粒度越高(粒徑越?。┍ㄏ孪拊降?。
(2)水分 含塵空氣有水分存在時(shí),爆炸下限提高,甚至失去爆炸性。欲使產(chǎn)品成為不爆炸的混合物,至少使其含50%的水。
(3)氧的濃度 粉塵與氣體的混合物中,氧氣濃度增加將導(dǎo)致爆炸下限降低。
(4)點(diǎn)燃源 粉塵爆炸下限受點(diǎn)燃源溫度、表面狀態(tài)的影響。溫度高、表面積大的點(diǎn)燃源,可使粉塵爆炸下限降低。
4 對爆炸極限的正確認(rèn)識
以上敘述表明,決不可把爆炸特性值看作是物理常數(shù)。而在實(shí)際工作中,卻有很多人把其當(dāng)作一個(gè)常數(shù),這對處理實(shí)際工作中遇到的特殊情況有很大的危害。這些值與測定時(shí)所采用的方法有很大的關(guān)系。正因如此,同一種氣體,其爆炸極限數(shù)值在國內(nèi)、國外權(quán)威部門發(fā)布的數(shù)據(jù)也是有所不同。
但是,這些數(shù)值由于本身差別并不大,而在進(jìn)行氣體監(jiān)測報(bào)警時(shí),更是取其爆炸下限的10%進(jìn)行報(bào)警,因此,差別就更加微小,一般情況下不影響正常使用,但是,作為一個(gè)管理者而言,應(yīng)該知道這個(gè)數(shù)值的來源,并根據(jù)自己的實(shí)際情況予以科學(xué)掌握使用,特別是在特殊情況下,比如熱表面的面積大、點(diǎn)火源與混合物的接觸時(shí)間長的情況下,就應(yīng)該充分考慮到爆炸極限的擴(kuò)大。如果一成不變,死搬教條,就易引發(fā)事故,影響生產(chǎn)的正常運(yùn)行。
爆炸極限的計(jì)算(4)
1 根據(jù)化學(xué)理論體積分?jǐn)?shù)近似計(jì)算
爆炸氣體完全燃燒時(shí),其化學(xué)理論體積分?jǐn)?shù)可用來確定鏈烷烴類的爆炸下限,公式如下:
L下≈0.55c0
式中 0.55——常數(shù);
c0——爆炸氣體完全燃燒時(shí)化學(xué)理論體積分?jǐn)?shù)。若空氣中氧體積分?jǐn)?shù)按20.9%計(jì),c0可用下式確定
c0=20.9/(0.209+n0)
式中 n0——可燃?xì)怏w完全燃燒時(shí)所需氧分子數(shù)。
如甲烷燃燒時(shí),其反應(yīng)式為
CH4+2O2→CO2+2H2O
此時(shí)n0=2
則L下=0.55×20.9/(0.209+2)=5.2由此得甲烷爆炸下限計(jì)算值比實(shí)驗(yàn)值5%相差不超過10%。
2 對于兩種或多種可燃?xì)怏w或可燃蒸氣混合物爆炸極限的計(jì)算
目前,比較認(rèn)可的計(jì)算方法有兩種:
2.1 萊·夏特爾定律
對于兩種或多種可燃蒸氣混合物,如果已知每種可燃?xì)獾谋O限,那么根據(jù)萊·夏特爾定律,可以算出與空氣相混合的氣體的爆炸極限。用Pn表示一種可燃?xì)庠诨旌衔镏械捏w積分?jǐn)?shù),則:
LEL=(P1+P2+P3)/(P1/LEL1+P2/LEL2+P3/LEL3) (V%)
混合可燃?xì)獗ㄉ舷蓿?/p>
UEL=(P1+P2+P3)/(P1/UEL1+P2/UEL2+P3/UEL3) (V%)
此定律一直被證明是有效的。
2.2 理·查特里公式
理·查特里認(rèn)為,復(fù)雜組成的可燃?xì)怏w或蒸氣混合的爆炸極限,可根據(jù)各組分已知的爆炸極限按下式求之。該式適用于各組分間不反應(yīng)、燃燒時(shí)無催化作用的可燃?xì)怏w混合物。
Lm=100/(V1/L1+V2/L2+……+Vn/Ln)
式中Lm——混合氣體爆炸極限,%;
L1、L2、L3——混合氣體中各組分的爆炸極限,%;
V1、V2、V3——各組分在混合氣體中的體積分?jǐn)?shù),%。
例如:一天然氣組成如下:甲烷80%(L下=5.0%)、乙烷15%(L下=3.22%)、丙烷4%(L下=2.37%)、丁烷1%(L下=1.86%)求爆炸下限。
Lm=100/(80/5+15/3.22+4/2.37+1/1.86)=4.369
3 可燃粉塵
許多工業(yè)可燃粉塵的爆炸下限在20-60g/m3之間,爆炸上限在2-6kg/m3之間。
碳?xì)浠衔镆活惙蹓m如能完全氣化燃盡,則爆炸下限可由布爾格斯-維勒關(guān)系式計(jì)算:
c×Q=k
式中c——爆炸下限濃度;
Q——該物質(zhì)每靡爾的燃燒熱或每克的燃燒熱;
k——常數(shù)。
超過爆炸極限的危險(xiǎn)性(5)
超過爆炸極限可能產(chǎn)生的危險(xiǎn),許多資料都是這樣描述的:超過爆炸下限則可燃?xì)饣蛘魵饩图炔槐ㄒ膊恢?;超過爆炸上限也是如此。從發(fā)生機(jī)理上講,爆炸是在經(jīng)歷氣體受熱、發(fā)生燃燒并在特殊情形下發(fā)生爆炸。由此來看,上述將爆炸極限與燃燒極限混為一談是不嚴(yán)密的,因?yàn)?,這里面涉及一個(gè)燃燒極限問題。超過爆炸極限不再發(fā)生爆炸顯然是正確的,但是,在具別情況下,不發(fā)生爆炸但仍可能發(fā)生燃燒。只是這個(gè)爆炸極限與燃燒極限的差值一般很小,在很多情況下可以視為等值,但不應(yīng)視為等值,從而一概把超過爆炸極限的危險(xiǎn)狀況認(rèn)定為既不爆炸也不燃燒的“安全狀況”。利用這一原理,可以在燃燒情況下進(jìn)行帶壓不置換動火,從而省時(shí)省力。
爆炸控制(6)
由于爆炸造成的后果大多非常嚴(yán)重,在化工生產(chǎn)作業(yè)中,爆炸壓力的作用和火災(zāi)的蔓延,不僅會使生產(chǎn)設(shè)備遭受損失,而且使建筑破壞,甚至致人死亡。因此,科學(xué)防爆是非常重要的一項(xiàng)工作。
防止爆炸的一般原則是:一是控制混合氣體的組分處在爆炸極限以外;二是使用惰性氣體取代空氣;三是使氧氣濃度處于其極限值以下。為此應(yīng)防止可燃?xì)庀蚩諝庵行孤?,或防止空氣進(jìn)入可燃?xì)怏w中;控制、監(jiān)